Van-der-Waals-Gleichung
Zustandsgleichung für reale Gase: p = n·R·T/(V − n·b) − a·n²/V². Berücksichtigt Eigenvolumen (b) und Anziehung (a) der Teilchen.
Van-der-Waals-Gleichung berechnen
Zustandsgleichung für reale Gase: p = n·R·T/(V − n·b) − a·n²/V². Berücksichtigt Eigenvolumen (b) und Anziehung (a) der Teilchen.
- p — Druck
- T — Temperatur
Was beschreibt die Van-der-Waals-Gleichung?
Die ideale Gasgleichung versagt bei hohen Drücken und niedrigen Temperaturen — dort sind das Eigenvolumen der Teilchen und ihre gegenseitige Anziehung nicht mehr vernachlässigbar. Die Van-der-Waals-Gleichung korrigiert beide Effekte:
- Die Konstante b zieht das Eigenvolumen der Teilchen vom verfügbaren Volumen ab.
- Die Konstante a beschreibt die anziehenden Wechselwirkungen und reduziert den effektiv messbaren Druck.
Für jedes Gas sind a und b experimentell bestimmt (z. B. CO₂: a = 0,3640 Pa·m⁶/mol², b = 4,267·10⁻⁵ m³/mol).
Die Formel
p = n · R · T / (V − n · b) − a · n² / V²
Nach T umgestellt:
T = (p + a · n² / V²) · (V − n · b) / (n · R)Hinweis: Eine geschlossene Umstellung nach V oder n ergibt eine kubische Gleichung und wird in diesem Rechner nicht direkt aufgelöst. Nur die Auflösungen nach p und nach T sind verfügbar.
Die Variablen
| Symbol | Bedeutung | Einheit | Erklärung |
|---|---|---|---|
| p | Druck | Pa | Druck des realen Gases. |
| n | Stoffmenge | mol | Stoffmenge des Gases. |
| T | Temperatur | K | Absolute Temperatur (T[K] = ϑ[°C] + 273,15). |
| V | Volumen | m³ | Volumen des Gasbehälters. |
| a | Van-der-Waals a | Pa·m⁶/mol² | Maß für die Anziehung zwischen den Teilchen. |
| b | Van-der-Waals b | m³/mol | Eigenvolumen der Teilchen pro Mol. |
| R | Gaskonstante | J/(mol·K) | Universelle Gaskonstante R = 8,314462. |
Minimal-Beispiel
1 mol CO₂ bei T = 300 K in V = 0,001 m³ (1 L). Mit a = 0,3640 Pa·m⁶/mol² und b = 4,267·10⁻⁵ m³/mol.
Idealgas: p = n·R·T/V
= 1·8,314462·300 / 0,001
≈ 2,494·10⁶ Pa (≈ 24,94 bar)
Van der Waals:
p = 1·8,314462·300 / (0,001 − 1·4,267·10⁻⁵)
− 0,3640 · 1² / 0,001²
≈ 8,314462·300 / 9,5733·10⁻⁴ − 3,640·10⁵
≈ 2,605·10⁶ − 3,640·10⁵
≈ 2,241·10⁶ Pa
≈ 22,41 barDer Realgasdruck liegt unterhalb des idealen Werts — typisch für ein Gas mit deutlicher Anziehung wie CO₂.
Praxis-Beispiele
Beispiel 1 — Stickstoff bei hohem Druck
2 mol N₂ in 0,002 m³ bei 250 K. Mit a = 0,1370 Pa·m⁶/mol², b = 3,87·10⁻⁵ m³/mol.
p = 2·8,314462·250 / (0,002 − 2·3,87·10⁻⁵)
− 0,1370 · 4 / 0,002²
= 4 157,23 / 1,9226·10⁻³ − 1,370·10⁵
≈ 2,163·10⁶ − 1,370·10⁵
≈ 2,026·10⁶ Pa
≈ 20,26 barBeispiel 2 — Temperatur eines komprimierten Gases
Ein realer Druck von 5·10⁶ Pa wird in 0,001 m³ Volumen mit 1 mol CO₂ gemessen (a = 0,3640, b = 4,267·10⁻⁵). Welche Temperatur herrscht?
Korrektur: a·n²/V² = 0,3640 · 1 / 0,001² = 3,640·10⁵ Pa
T = (p + a·n²/V²) · (V − n·b) / (n·R)
= (5·10⁶ + 3,640·10⁵) · (0,001 − 4,267·10⁻⁵) / (1 · 8,314462)
= 5,364·10⁶ · 9,5733·10⁻⁴ / 8,314462
≈ 5 135,5 / 8,314462
≈ 617,7 K
≈ 344,5 °CBeispiel 3 — Methan-Vergleich mit Idealgas
0,5 mol CH₄ in 0,0005 m³ bei 280 K. Mit a = 0,2283 Pa·m⁶/mol², b = 4,278·10⁻⁵ m³/mol.
Idealgas: p = 0,5·8,314462·280 / 0,0005
≈ 2,328·10⁶ Pa
Van der Waals:
p = 0,5·8,314462·280 / (0,0005 − 0,5·4,278·10⁻⁵)
− 0,2283 · 0,25 / 0,0005²
≈ 1 164,02 / 4,786·10⁻⁴ − 2,283·10⁵
≈ 2,432·10⁶ − 2,283·10⁵
≈ 2,204·10⁶ Pa
≈ 22,04 barBeispiel 4 — Wann lohnt sich die Korrektur?
Bei niedrigen Drücken (≤ 1 bar) und Temperaturen weit oberhalb der Siedetemperatur weicht die Van-der-Waals-Gleichung kaum vom idealen Gas ab. Erst bei mehreren zehn bar oder nahe der kritischen Temperatur werden die Korrekturen relevant — z. B. in der Hochdrucksynthese, bei Kältemitteln oder in der Gasspeicherung.
Faustregel: Solange die Reduktion p/p_kritisch klein und T/T_kritisch deutlich größer als 1 ist, reicht die ideale Gasgleichung.